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污泥深度脱水技术中调理剂的选择对后期处置的影响分析

目前,污泥深度脱水成为污泥处置行业共识。技术路线基本上都是深度调理+板框压滤。但在调理剂的使用上,我们认为还是需要慎重选择。
我们都知道,国家对污泥处理的要求是减量化、资源化、无害化,因此,污泥的处理实际包括两个方面,即处理和处置。处理是阶段性手段、处置是Z终目的。
现阶段,在污泥处置方面,主要有填埋、土地利用、厌氧、焚烧等几个手段。每个地方都会根据实际情况选择不同的处置路线。因此,在实施污泥处理项目时,从污泥处理阶段就必须考虑到后期的处置应用,从技术上做好安排。就污泥深度脱水工艺而言,核心的技术是调理破壁,但不同的调理剂会产生不同性质的污泥,因此也就对后直接对后期的处置产生重要影响。
目前,能达到污泥深度脱水要,求(60%以下)的调理剂有很多种,百花齐放。但有的调理剂调理后的污泥只能填埋,不能资源化利用;有的必须加大量的石灰石才能起效果,减量不明显;有的可以焚烧,但在水泥窑的应用中又对水泥的凝结产生影响等等。下面我就现在市场上很流行的三氯化铁为例,对其在实际应用中对污泥处置的影响做以分析。
三氯化铁作为污泥内水助凝剂被广泛应用,脱水效果良好。但是,用这种方法脱水后的污泥(含水60℅以下)的后期处置则值得深入研究。
厦门污水处理厂首先使用这种方法,达到一定的脱水效果,污泥的含水率降低至60℅左右后做为填海用途。后来很多城市沿用此方法,但为了实现污泥的“资源化”,在后期处置中有些地区将脱水后污泥用于热电厂锅炉或水泥窑进行焚烧,就不是很妥当的。我们知道,三氯化铁为毒性较强的高酸性化学品,尤其在高温时会产生挥发性腐蚀,对人体和设备的安全造成很大的威胁。以下利用实际数据来分析如掺烧三氯化铁污泥对锅炉的伤害以及含氯离子污水处理问题:
首先,我们计算下深度脱水污泥中氯离子残留量:
吨污泥(80%)经稀释至92%需加水量1.5吨,脱水至60%时需脱水2吨,按照80%每吨污泥使用三氯化铁量为3%计算(按照中华人民共和国国家标准《净水剂三氯化铁》(GB4482-2006),一般液态三氯化铁药剂浓度为38%),则92%含水率污泥中氯离子的平均浓度为0.03*0.38/(0.8+1.5)~0.005,即调理污泥在含水率为92%的污泥中三氯化铁的浓度为0.5%,三氯化铁中氯离子含量为66%,则残留于泥中的氯离子平均浓度为0.5%*66%~0.33%,即脱水后污泥和压滤出水中氯离子浓度(以平均浓度计算)为3300mg/L,远超过400mg/L排放标准。
(注:以上计算按三氯化铁添加量为污泥量3%,但经过市场调查,许多采用三氯化铁和石灰调理技术的项目,三氯化铁的添加量均在5%左右)
这就产生了两个问题:
    1、一般地,在污水处理厂内需要将压滤出水回至污水处理厂的进水口,这么高的盐度需要稀释之后再行处理才可能不对污水处理厂的运行产生影响。而如果80%污泥的污泥是外运之后再行调理压滤,则污水中的高氯离子浓度难以处理达标,属于高盐废水,即使处理达标排放,处理费用很高。
   2、污泥中氯离子含量高,对锅炉会产生影响。有理论认为,氯离子在压滤过程中随着水流出来了,但污泥中含有的那部分水分中氯离子的浓度不可能低于3300ppm的平均值,即污泥中的氯离子含量达到3.3g/KG。道理很简单:我们拿盐巴去腌制蔬菜,腌制完成后,蔬菜和腌制水的咸份将达到平衡。同样的道理,污泥中所含水分和压滤水的氯离子浓度都达到3300ppm。
    接下来,我们再以日处理300吨污泥焚烧处置项目为例,分析其对锅炉系统的影响:
日处理300吨80%含水率污泥,等于每日在燃料中加入3.3g/kg氯离子的污泥,如果仅以污泥中的水分是含氯离子的来计算(假设污泥中不含氯离子) ,那么150吨脱水污泥,以含水率60%计算,则其中氯离子的含量为150*0.6*3.3g/kg~300kg(自然风干过程中,氯离子不会蒸发掉而会保留在污泥中)。按原煤含水率8%,混煤比例9:1计算(原煤1350吨,脱水污泥150吨)计算:
     1、燃料含水总量为(1350 x 0.08 + 150 x 0.6) = 198吨,烟气中水蒸汽氯离子浓度达到1500ppm,即为1.5g/L, 冷凝水为氯化氢高酸液体(PH=2.8),对金属的腐蚀性极强。不利于热交换器的运行!
     2、按烟气流量180000 kg/h(130吨流化床锅炉), 烟气中氯化氢浓度达到70ppm,在超过500C的高温下氯化氢浓度超过50ppm时将对锅炉和脱硫设备的腐蚀程度将超过三倍,对电厂设备形成严重威胁。 
     3、高氯离子的浓度,不利于电厂控制二恶因的浓度。
     4、三氯化铁本身具有腐蚀性,对生产设备的腐蚀比较严重,在环保生产过程中的防腐要求较高。
综上数据分析,我们认为加入三氯化铁作为调理剂的脱水污泥不适合于掺烧。当然可以用于填埋,但即使填埋也要选择合适的地方。
欧美国家在90年代即有利用三氯化铁和石灰对污泥进行调理脱水的先例,虽然能将污泥含水率降至60%,但由于其高腐蚀性和污染性,都严格限制污泥的后续处置,即便填埋,为了防止二次污染也仅限于海滨盐碱地带)。故欧美先进国家早已弃而不用。像我们国家沿海地区,譬如厦门或沿海滩涂是可以填埋的。
三氯化铁是三价铁的氯化物。在潮湿的空气中易水解,溶於水時会产热并产生深色高酸溶液。此溶液对铜、铁和不锈钢材都有严重腐蚀性。工业制取时需要用到盐酸或氯气等高毒强腐物质,并产生大量废酸,为重污染性化工原料,许多欧美国家早已禁止生产。三氯化铁溶液在高温下与水汽结合形成盐酸气体,对一般钢质高温部件造成严重腐蚀,且无有效手段对烟气进行脱氯,无法直接焚烧。
     污泥处理处置是一种环境工程,应对相关的各个环节和处置途径的能源和环境影响进行正确评估,采用三氯化铁进行调理仅仅是节省了脱水环节的成本,但对环境产生的后遗症,无论原料的生产、运输、压滤水的处置、脱水污泥渗漏液造成的二次污染、污泥焚烧烟气的处置等,都会造成较高的环境成本。因此,仅仅以脱水成本来衡量远远不能反映其真实成本。
以上是我们对污泥深度脱水技术中调理剂使用对后续处置的影响分析,虽然只举了一个例子,但足以说明脱水剂对污泥处置行业的重要性。当然,就单一的脱水剂品种而言,都不可能做到很完美,都有其优点或缺点。其实在实践中我们可以尝试几种药剂的复合应用,利用不同的机理,尽量发挥其优点,克服掉缺点。
江苏绿威环保科技有限公司就在这方面做了很多有益的尝试,并取得了一些不错的应用成果,与大家分享一下。我们在研究调理技术的时候,是先考虑后期处置路径(锅炉焚烧),然后再去选择调理剂的。我们经过反复多年实验,也选择过三氯化铁及其它药剂,Z后确定选集中调理剂进行复合,采用鸡尾酒的添加方式,Z终解决了处理后污泥成分适合燃烧的问题。经我们处理后的污泥有以下几个特性: 
——固体物添加很少,减量效果好:80%的污泥到60%的污泥减量48%。
—— PH值中性,不含氯离子,镁离子,适合电厂锅炉掺煤和水泥窑掺生料焚烧。
—— 原污泥热值损失不大,热值损失不超过15%。60%污泥的收到基热值保持在600—800大卡。
今年6月份,我们被上海石洞口水厂邀请,有幸和景津集团一道合作,利用景津的压滤机做了连续一周的实验,对使用三氯化铁+石灰石及使用绿威复合调理剂进行了性能对比。实验数据如下:

上海石洞口污水厂污泥对比实验

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